摘要:

［摘要］氯離子的測定方法很多，GB/T176-2008《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)中給出了兩種氯離子測定方法。本文針對兩種測定方法進(jìn)行大量的試驗操作，對試驗中易出現(xiàn)的問題進(jìn)行了分析總結(jié)。對容易產(chǎn)生問題的步驟給出相應(yīng)的操作要點(diǎn)，以提高測定的準(zhǔn)確度，減少試驗過程中的人為誤差。

［關(guān)鍵詞］氯離子；測定；硫氰酸銨容量法；蒸餾分離—硝酸汞配位滴定法；操作要點(diǎn)

［中圖分類號］TQ172.16［文獻(xiàn)標(biāo)識碼］B［文章編號］10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006

收稿日期］2009-12-102

水泥中氯離子的來源主要是原料、燃料、混合材料和外劑。水泥中氯離子是混凝土中鋼筋銹蝕的重要因素。由于筋銹蝕是混凝土破壞的主要形式之一，所以，各國對水泥的氯離子含量都作出了相應(yīng)規(guī)定。因此，在我國水泥新標(biāo)中增加了“水泥生產(chǎn)中允許加入≤0.5%的助磨劑和水泥中氯離子含量必須≤0.06%”的要求，充分體現(xiàn)出水泥行業(yè)對混凝土質(zhì)量保證的承諾和責(zé)任心。關(guān)于氯離子的測定方法多，GB/T176-2008《水泥化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)中給出了兩種氯離子測定方法，即硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法）和蒸餾分—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分別對兩種方法的析步驟進(jìn)行詳細(xì)的介紹，并對容易產(chǎn)生問題的步驟給出相應(yīng)的操作要點(diǎn)，以提高測試的準(zhǔn)確度，減少試驗中人為的誤差。

1 硫氰酸銨容量法

1.1 原理

試樣用硝酸進(jìn)行分解，同時消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25℃以下。以鐵（Ⅲ）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的硝酸銀。其反式如下：

氯離子與加入的硝酸銀標(biāo)液反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl↓

硫氰酸銨與過量的硝酸銀反應(yīng)：CNS-+Ag+=AgCNS↓

1.2 分析步驟與操作要點(diǎn)

（1）稱取約5g試樣，加入50ml水。

要盡快攪拌使其完全分散混勻，否則試樣容易沉在燒杯底部。

（2）在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸。

加入硝酸后要不停的攪拌并煮沸，使生成的硫化氫逸出，以免干擾測定，同時可以使試樣溶解的更均勻。

（3）準(zhǔn)確移取5ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。

硝酸銀標(biāo)液的準(zhǔn)確與否直接決定了測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，所以硝酸銀標(biāo)液一定要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求來進(jìn)行配制，并且用移液管或滴定管準(zhǔn)確的加入。

（4）加入少許濾紙漿。

濾紙漿不要加多，以免影響過濾速度。

（5）用預(yù)先用硝酸洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集于250ml錐形瓶中。

過濾前慢速濾紙或玻璃砂芯漏斗都要經(jīng)過硝酸（1+100）洗滌，以免給試驗帶來誤差。

（6）濾液和洗液總體積達(dá)到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25℃以下。

滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行，溫度高，紅色絡(luò)合物容易褪色。

（7）加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至產(chǎn)生的紅棕色在搖動下不消失為止。

滴定時要充分的搖動溶液，避免沉淀吸附銀離子，終點(diǎn)過早的出現(xiàn)。

（8）當(dāng)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗體積小于0.5 ml時，要用減少一半的試樣質(zhì)量進(jìn)行重新試驗。