摘要: 從氮氧化物(NOx ) 生成機(jī)理層面介紹了水泥工業(yè)氮氧化物的主要來(lái)源,并就常規(guī)煙氣脫硝技術(shù)進(jìn)行了闡述;基于水泥工藝的實(shí)際情況及借鑒了歐美水泥工業(yè)脫硝技術(shù)的應(yīng)用范例,就水泥工業(yè)脫硝技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行了闡述,詳細(xì)的分析了工藝優(yōu)化降氮、低氮燃燒器、分級(jí)燃燒、選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)等技術(shù)在水泥工業(yè)中的應(yīng)用情況及存在的問(wèn)題,最后聯(lián)系國(guó)內(nèi)水泥工業(yè)的實(shí)際情況,本著優(yōu)質(zhì)、高效、經(jīng)濟(jì)的原則,對(duì)中國(guó)水泥工業(yè)脫硝技術(shù)路線進(jìn)行了研究、探討。
關(guān)鍵詞:水泥工業(yè);煙氣脫硝;工藝優(yōu)化降氮;SNCR;分級(jí)燃燒;低氮燃燒器
隨著我國(guó)水泥工業(yè)的迅猛發(fā)展,水泥生產(chǎn)排放的氮氧化物總量,已是居火力發(fā)電、汽車尾氣之后的第三大氮氧化物排放大戶,影響大氣環(huán)境質(zhì)量,成為水泥工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的制約因素。
我國(guó)現(xiàn)已把NOx控制列入“十二五”環(huán)保規(guī)劃四大重點(diǎn)控制污染物之一了,并針對(duì)水泥工業(yè)NOx排放,國(guó)家環(huán)保部已明確表明,“十二五”期間,水泥行業(yè)是減排氮氧化物的重點(diǎn)行業(yè),環(huán)保部將制定了嚴(yán)格的NOx 排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行控制,據(jù)透露,當(dāng)前環(huán)保部針對(duì)水泥工業(yè)制定的NOx排放標(biāo)準(zhǔn)將從當(dāng)前國(guó)標(biāo)800mg/Nm3降到300~500mg/Nm3@10%O2的排放區(qū)間,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了水泥正常生產(chǎn)條件的NOx 排放值,因此為了達(dá)到國(guó)家排放要求,對(duì)水泥窯NOx排放的治理已變的刻不容緩。
1 水泥廠氮氧化物的來(lái)源及生成機(jī)理
氮氧化物是化合物,是由很多氮氧化合物組成,其中NO2和NO是水泥窯廢氣排放的主要氮氧化物(NO>95%),其排放濃度主要在800到1600 mg/Nm3@10%O2的范圍內(nèi),NOx的生成主要有以下三種來(lái)源:
(1) “熱式”NOx:在高溫燃燒條件下,燃燒空氣中的一部分N2 直接和O2反應(yīng)生成各種氮氧化物,也稱為熱力型NOx 。
這個(gè)氧化機(jī)理是前蘇聯(lián)科學(xué)家捷里多維奇 (Zeldovihc)最早提出的,也稱為“捷里多維奇機(jī)理”,根據(jù)這一機(jī)理,氮氧化物的生成過(guò)程是一個(gè)分支連鎖反應(yīng):首先,高溫下的氧分子首先離解生成氧原子,然后氧原子O撞擊氮分子,生成的N能與氧分子生成NO和氧原子。
其相關(guān)的生成方程式可以用(1.1) 和 (1.2)表示:
“熱式”NOx 在1050°C以上溫度開始生成,其生成的主要影響因素是溫度、在高溫區(qū)停留的時(shí)間和氧濃度。生成速率強(qiáng)烈依賴于反應(yīng)溫度T,與T呈指數(shù)關(guān)系,同時(shí)正比于N2濃度和氧原子的濃度以及停留時(shí)間。由于總反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以升溫有利于提高NOx的轉(zhuǎn)化率,反之降溫會(huì)明顯抑制“熱式”NOx的生成。當(dāng)燃燒溫度低于1200℃時(shí),“熱式”NOx很少生成;當(dāng)溫度高于1500℃時(shí),這一反應(yīng)才變得明顯,根據(jù)阿累尼烏斯定律,反應(yīng)速度將按指數(shù)規(guī)律迅速增加。實(shí)驗(yàn)表明溫度在1500℃附近變化時(shí),每增大100℃,反應(yīng)速率將增大6~7倍,當(dāng)溫度為2000℃時(shí),NO的生成就極為迅速。
因此控制“熱式”NOx的措施主要有:
· 降低燃燒溫度
· 避免產(chǎn)生局部高溫區(qū)
· 縮短煙氣在爐內(nèi)高溫區(qū)的停留時(shí)間
· 降低煙氣中氧的濃度。