??? 摘要:
??? 助磨劑只是水泥生產(chǎn)工藝中的一類外加劑,不是通用產(chǎn)品。復(fù)合型助磨劑是根據(jù)不同的混合材材質(zhì)及配比、水泥磨系統(tǒng)工況、水泥制造企業(yè)的特定需求而研制。復(fù)合型助磨劑的研制、應(yīng)用,有助于達(dá)到最佳的助磨、提強(qiáng)、改善水泥性能的綜合效果,從而使水泥的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)效益最大。
??? 在西方國家水泥生產(chǎn)中,采用有助磨效果的各種添加劑十分普遍,有超過90%的水泥生產(chǎn)線在使用。但是,在我國還遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒有得到廣泛應(yīng)用。其原因是多方面的:有對(duì)助磨劑的認(rèn)識(shí)問題;有工藝和設(shè)備的適應(yīng)性問題;有水泥混合材多樣性問題;當(dāng)然也有助磨劑本身的質(zhì)量問題。本文僅就助磨劑在不同混合材水泥生產(chǎn)中的應(yīng)用做一探討。
??? 一、?水泥混合材及分類
??? 在磨制水泥時(shí),除了摻人適量石膏以外,為了改善水泥性能、調(diào)節(jié)水泥強(qiáng)度等級(jí)、增加水泥產(chǎn)量等而摻入人工的或天然的礦物材料,稱為水泥混合材。目前所用的混合材料中,大部分是工業(yè)廢渣?;旌喜牧习凑掌湫阅懿煌?,通常分為活性混合材料和非活性混合材料兩大類,其中活性混合材料用量最大。
??? 活性混合材料? 凡是天然的或人工的礦物質(zhì)材料,磨成細(xì)粉,加水后雖然本身可能不硬化,但與激發(fā)劑混合,加水拌和后,不但能在空氣中硬化,而且能在水中繼續(xù)硬化者,稱為活性混合材料,或稱為水硬性混合材料。常用的活性混合材料有粒化高爐礦渣、火山灰質(zhì)混合材和粉煤灰等。
??? 非活性混合材料?? 凡不具有活性或活性甚低的人工或天然的礦物質(zhì)材料經(jīng)磨成細(xì)粉,摻入水泥中僅起調(diào)節(jié)水泥性質(zhì)、降低水化熱、降低強(qiáng)度等級(jí)、增加產(chǎn)量的混合材料,稱為非活性混合材料,又稱填充性混合材料。對(duì)于不符合技術(shù)要求的?;郀t礦渣、火山灰質(zhì)混合材料及粉煤灰等均可作為非活性混合材料使用,另外比如石英巖、砂巖等磨成的細(xì)粉也屬非活性混合材料。
??? 二、?優(yōu)化水泥顆粒級(jí)配的技術(shù)途徑
??? 水泥的細(xì)度直接影響著水泥的凝結(jié)、水化、硬化和強(qiáng)度等一系列物理性能。水泥的篩余量越小表示水泥越細(xì),但并不等于強(qiáng)度越高。水泥顆粒級(jí)配才是重要的。最理想的狀況是:水泥中熟料的顆粒級(jí)配應(yīng)滿足最佳性能的級(jí)配要求,而<3μm特別是<1μm的顆粒則為混合材(或礦物摻合料),如石灰石粉、粉煤灰、礦渣粉等。這些<3μm的細(xì)粉狀混合材填充于水泥熟料顆粒之間的空隙,使水泥顆粒的堆積趨向緊密,向Fuller曲線靠攏。
??? 1、熟料與易磨性好的混合材共同粉磨。在熟料中加入一些易磨性好的混合材如石灰石、粉煤灰等共同粉磨。由于這些混合材易磨性好,因此在水泥顆粒中,混合材的粒徑比熟料的小。可以期望,共同粉磨工藝中的石灰石或粉煤灰應(yīng)該能提供更多的<3μm顆粒,從而優(yōu)化水泥的顆粒級(jí)配。由于石灰石硬度比熟料低,共同粉磨易產(chǎn)比表面積虛高,而誤認(rèn)為優(yōu)化了水泥的顆粒級(jí)配。
??? 2、難磨的混合材與熟料分別粉磨。比熟料難磨的混合材宜采用分別粉磨然后混合的方法。若用共同粉磨的方法,礦渣的粒徑比熟料的粗,在水泥的比表面積為350m2/kg時(shí),礦渣的比表面積只有230~280m2/kg。因此要分別粉磨。
??? 3、選擇性使用助磨劑優(yōu)化水泥顆粒級(jí)配。分別粉磨可以較好解決不同材料的易磨性問題,但要投資相關(guān)設(shè)備。對(duì)中小水泥企業(yè)并不是最佳的方案。助磨劑對(duì)熟料、混合材結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分有選擇性和適應(yīng)性。因此,要及時(shí)調(diào)整助磨劑的配方來解決不同混合材的易磨性問題。
??? 三、?激發(fā)混合材活性的方法
??? 常用的具有潛在活性的混合材料有?;郀t礦渣、火山灰質(zhì)混合材和粉煤灰等。目前常采用物理激活、化學(xué)激活和熱激活等方法。
??? 1、物理激活也稱機(jī)械激活,在粉煤灰、礦渣、煤矸石等處理方面,具有很好的效果。通過超細(xì)粉磨混合材,使其顆粒變得很小,不僅還可填充硬化結(jié)構(gòu)的毛細(xì)孔,起到密實(shí)增強(qiáng)的作用,而且還能增加混合材的比表面積,同時(shí)其顆粒表面出現(xiàn)錯(cuò)位、點(diǎn)缺陷和結(jié)構(gòu)缺陷,氧化硅和氧化鋁的無定形程度增加,顆粒表面自由能增加,從而提高活性,它可以以極快的速度消耗氫氧化鈣和石膏, 促進(jìn)混合材與水泥水化產(chǎn)物的二次反應(yīng),使生成的水化產(chǎn)物增加,因而提高了強(qiáng)度。
??? 2、化學(xué)激活是填加微量的激發(fā)物質(zhì),使水泥在水化過程中,激發(fā)物質(zhì)中的Na+、OH-、SO4-等的激發(fā)改性物質(zhì)在機(jī)械化學(xué)力的強(qiáng)化改性下,在粉體表面可形成一定的表面活性點(diǎn)。在水泥水化過程中,這些活性點(diǎn)優(yōu)先參與水化發(fā)應(yīng),與其他顆?;蚣闲纬删植亢更c(diǎn),使其參與并加速混合材料與水泥水化產(chǎn)物的二次反應(yīng),加快加固混凝土漿體早期強(qiáng)度構(gòu)架的形式。常用的化學(xué)激發(fā)劑有兩類:堿性激發(fā)劑和硫酸鹽激發(fā)劑。
??? 四、?復(fù)合型助磨劑在不同混合材水泥生產(chǎn)中的應(yīng)用
??? 1、復(fù)合型助磨劑是根據(jù)不同的水泥熟料、混合材種類及水泥磨工況等,有選擇性選用數(shù)種助磨劑、強(qiáng)度激發(fā)劑等專門復(fù)配而成。集助磨、增強(qiáng)、改善性能、降低成本為一體的高科技產(chǎn)品,是生產(chǎn)綠色高性能水泥的重要技術(shù)措施。其特點(diǎn)是:通過助磨功能降低熟料使用量的同時(shí),提高磨機(jī)產(chǎn)量,提高比表面積,從而提高水泥強(qiáng)度。
??? 2、復(fù)合型助磨劑是在水泥粉碎過程中,集助磨和水泥水化過程中提高水泥強(qiáng)度的雙重功效型助磨劑。從水泥制造的工藝角度來考慮,由于復(fù)合型助磨劑在水泥中的摻量很小,其在水泥制品中的分散均勻度就受到影響,為減小這種影響而只有從水泥粉磨系統(tǒng)中加入是最佳選擇,這是因?yàn)橐环矫嫠囝w粒在外力作用下的表面積增大過程中同時(shí)也發(fā)生了一定的物理化學(xué)變化,這些變化有利于化學(xué)激發(fā)物質(zhì)與其表面發(fā)生活化發(fā)應(yīng),激發(fā)出水泥顆粒潛在的水化活性。在粉磨過程中,磨內(nèi)溫度高達(dá)上百度,因此,在相同的熱力活化機(jī)制、相同的粉磨時(shí)間條件下,采用“先混后磨”的粉磨方式優(yōu)于“先磨后混”。另一方面助磨劑在水泥粉磨過程中有利于均勻分散在水泥成品中,這些都比被在混凝土攪拌中加入激發(fā)物質(zhì)要好。
??? 3、復(fù)合型助磨劑有效提高選粉機(jī)產(chǎn)量。成品水泥細(xì)度是其直接的質(zhì)量指標(biāo)之一。對(duì)閉路系統(tǒng),如果出磨水泥細(xì)度太粗,則勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致循環(huán)負(fù)荷率過大,增大選粉機(jī)的壓力。另一方面,選粉機(jī)的臨界分離粒徑是以80μm界定的,它不可能改變小于此粒徑的各粒度級(jí)別的含量。如果入磨物料的含水率、溫度過高等,極易產(chǎn)生水泥粉磨出現(xiàn)包球、糊磨現(xiàn)象,磨細(xì)的物料粘附在大顆粒料上,選粉機(jī)無法充分分離細(xì)物料,造成過粉磨。這種情況在高細(xì)粉磨和超細(xì)粉磨中經(jīng)常出現(xiàn)。采用復(fù)合型助磨劑是解決該問題的最佳辦法。
??? 4、熟料與易磨性好的混合材共同粉磨,易造成過粉磨。相關(guān)研究統(tǒng)計(jì)提示:在42.5水泥中每摻1%石灰石,比表面積應(yīng)增高50m2/kg,摻量達(dá)5%虛假增高250m2/kg,要達(dá)P?Ⅱ42.5,水泥的比表面積應(yīng)達(dá)415m2/kg。共粉磨,因石灰石易磨性好,先于熟料粉細(xì),其細(xì)粒包糊在熟料細(xì)粒表面,阻礙熟料粉磨。為了補(bǔ)償摻加混合材摻入造成的水泥強(qiáng)度損失,傳統(tǒng)工藝只得采用過粉磨的辦法。采用復(fù)合型助磨劑是解決該問題的最經(jīng)濟(jì)實(shí)惠辦法。
??? 五、后語
??? 當(dāng)前很多水泥企業(yè)所用的助磨劑主要起增產(chǎn)作用,但隨著水泥行業(yè)混合材使用量的增大,以及即執(zhí)行的國家通用水泥新標(biāo)準(zhǔn)取消普通硅酸鹽32.5水泥之后,水泥廠生產(chǎn)成本上升。因此在不改變現(xiàn)有工藝條件的情況下,要求有一種既能提高磨機(jī)產(chǎn)量又能提高混合材摻量或水泥強(qiáng)度的助磨劑,對(duì)水泥制造企業(yè)來說非常急需。??????
??? 而復(fù)合型助磨劑無論在提高臺(tái)時(shí)產(chǎn)量、改善水泥顆粒級(jí)配、激發(fā)混合材活性、提高水泥強(qiáng)度等,具有其獨(dú)到功效。是水泥制造企業(yè)急需的高科技產(chǎn)品。尤其要說明的是,只有根據(jù)不同的熟料及不同的混合材成分、配比,及時(shí)調(diào)整助磨劑的配方,才能發(fā)揮助磨劑的最佳效果,滿足水泥生產(chǎn)企業(yè)獲得最大的經(jīng)濟(jì)效益的需求。
徐福明:泰興市同濟(jì)建材有限公司董事長、多項(xiàng)發(fā)明專利的專利權(quán)人。其中“ 水泥助磨劑及其制備方法 ”(專利號(hào)為:ZL200610037915.5)是2008年4月23日國家專利局授權(quán)的發(fā)明專利。由“礦渣水泥激發(fā)增強(qiáng)劑及其制備”(發(fā)明專利號(hào)為:ZL200601137916X)生產(chǎn)的產(chǎn)品獲得國際金獎(jiǎng)。